酚的化学性质.pptx
酚的化学性质1.亲电取代反应2.酚与三氯化铁的显色反应3.酚的自氧化反应4.成醚和成酯反应O H.给电子的共轭效应大给电子的共轭效应大于拉电子的诱导效应于拉电子的诱导效应苯环的电子苯环的电子云密度增大云密度增大亲电取代亲电取代C-O键结合较为键结合较为牢固，不易进行牢固，不易进行亲核取代反应亲核取代反应-键减弱，键减弱，易离解，易离解，有酸性有酸性H被取代被取代1.1.芳芳环上的亲电取代反应环上的亲电取代反应 芳环上的取代是亲电取代。酚羟基是邻、对位定位基，受其的影响，苯酚的苯环更容易发生亲电取代。（1）.卤化反应：卤化反应：不不需催化，可立即与溴水作用，生成需催化，可立即与溴水作用，生成2,4,6三溴苯三溴苯酚白酚白色沉淀。色沉淀。该反应可用于酚的定性鉴该反应可用于酚的定性鉴定。定。O OH H+B Br r2 2H H2 2O OO OH HB Br rB Br rB Br r( (白白 色色) )+3 3H HB Br r【苯环上的氢的取代都是亲电取代反应 ，就是说电子云密度越大反应活性越强。 酚羟基是斥电子的基团，能使定位取代基的邻对位的碳原子的电子云密度增高，所以亲电试剂容易进攻这两个位置的碳原子 】 在较低温度和弱极性或非极性溶剂中在较低温度和弱极性或非极性溶剂中(如：如：CHCl3、CS2或或CCl4)进行卤代，可得到一溴苯酚，且以对位产进行卤代，可得到一溴苯酚，且以对位产物为主。物为主。OH+Br2CS20OHBr+OHBr(67%)(33%)（2）.硝化反应：硝化反应：苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被氧化，故产率较低。苯酚易被氧化，故产率较低。OH+HNO3(20%)25OHNO2OHNO2+O ON NH HO ON NH H=O OO OO O=O OH HO ON NO O=O O分分子子内内氢氢键键分分子子间间氢氢键键( (沸沸点点较较低低) )( (沸沸点点较较高高) )邻硝基苯酚的蒸汽压大，邻硝基苯酚的蒸汽压大，故可借助水蒸气蒸馏将二者故可借助水蒸气蒸馏将二者分开。分开。(3). 磺化磺化OH+ H2SO4OHSO3HOHSO3H （浓）20-25oC100oC100oC发烟硫酸OHSO3HSO3H当苯酚环上引入两个磺酸基后，不容易被氧化。当苯酚环上引入两个磺酸基后，不容易被氧化。2.与与FeCl3的显色反的显色反应应 酚与其它具有烯醇式结构酚与其它具有烯醇式结构(C=C-OH)的化合物类似，的化合物类似，可与可与FeCl3溶液发生颜色反应。溶液发生颜色反应。6 ArOH+FeCl3 Fe(OAr)63-+ 6 H+ + 3 Cl-与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。不同酚与不同酚与FeCl3溶液作用显示的颜色溶液作用显示的颜色:蓝紫色蓝紫色 蓝色蓝色 绿色绿色 紫色紫色 暗绿色暗绿色 红色红色 3.酚的自氧化反应酚的自氧化反应 苯酚常温下与空气接触也会被部分氧化，生成红色苯酚常温下与空气接触也会被部分氧化，生成红色的醌式结构，所以，苯酚常常是粉红色的晶体。的醌式结构，所以，苯酚常常是粉红色的晶体。OHKMnO4 + H2SO4OOO对苯醌（棕黄色） 多多元酚与苯酚相比，更易被氧化，元酚与苯酚相比，更易被氧化，如邻苯如邻苯二二酚在室温酚在室温时即可时即可被弱氧化剂（氧化银、三氯化铁）为邻苯醌。被弱氧化剂（氧化银、三氯化铁）为邻苯醌。OHOHAg2OOOOHOH2AgBrOO+ 2Ag + HBr醌是一类具有共轭结构的环状不饱和二酮OOOOOOOO对苯醌 邻苯醌 1，4苯醌 1，2苯醌OOOO9，10蒽醌 9，10菲醌4.4.成醚和成酯反应成醚和成酯反应 成醚反应：与醇相似，酚也可成醚，但酚不能分成醚反应：与醇相似，酚也可成醚，但酚不能分子间脱水生成醚。子间脱水生成醚。一般要先制成酚钠一般要先制成酚钠.OHONa(CH3)2SO4OCH3 NaOH硫酸二甲酯，一种甲基化试剂 成酯反应成酯反应 酚与醇不同，酚直接与羧酸反应很难生成酚与醇不同，酚直接与羧酸反应很难生成酯酯, ,这是因为酚的亲核能力弱，制备酚酯需在酸这是因为酚的亲核能力弱，制备酚酯需在酸/ /碱条碱条件下，与反应活性较高的酰件下，与反应活性较高的酰卤卤 酰酰卤卤是羧酸中的羟基被卤素原子取代后形成的化合物】或或酸酐作用方可实现。如：酸酐作用方可实现。如：OHCH3CH3+CH3COCl吡 啶OCOCH3CH3CH3+HClOHCOOH+(CH3CO)2OH2SO4浓OCOCH3COOH+CH3COOH乙氯酰1、苯酚 俗名石炭酸，从煤焦油分馏得到。纯净的苯酚是无色针状晶体，有特殊气味，在空气中因氧化而显粉红色。有毒，能凝固蛋白质，具有很强的杀菌能力；对皮肤有强烈的腐蚀性。2、甲苯酚 甲苯酚包括邻甲酚、间甲酚、对甲酚3种同分异构体，三者合称煤酚，存在于煤焦油中。三者的沸点相近，分离困难。煤酚的杀菌能力比苯酚强，煤酚的4753%的肥皂水溶液称为“来苏儿”（煤酚皂溶液），消毒时可稀释至35%使用。3、苯二酚 苯二酚有邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚3种同分异构体。它们都是晶体，能溶于水、乙醇、乙醚中。邻苯二酚又名儿茶酚，存在于动植物体中。
