《磷酸铁锂废旧电池湿法回收利用技术规范》标准文本.docx

ICS71.020CCSF10DB4403深圳市地方标准DB4403TXXX-XXXX磷酸铁锂废旧电池湿法回收利用技术规范Technica1.specificationsforhydrometaIIurgicaIrecyc1.inganduti1.izationofusedIithiumiro11phosphatebatteries（送审稿）XXXX-XX-XX实施XXXX-XX-XX发布深圳市市场监督管理局发布木文件按照GB/T1.12。20标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则#的短定起草.诂注意本文件的某些内容可能涉及S利。木文件的发布机构不承担识别这些专利的责任，本文件由深圳市市场监修管理均提出并白口.本文件起草单位：深圳佳彬科技育跟公司,深圳市环保科技集团IR份有限公司.中汽研科技有限公司、深圳市滔新电双研究院、深圳市环境科学工程技术中心有限公司、旗旺达电子股份忏限公司、深圳巾德方纳米科技股份有限公司、广东光华科技股份忏限公司、清华大学深圳国际研究生院、深圳市电源技术学会、福建永安市永清石里循研究院有限公司、弗地电池行限公司、格林美股份有限公司、生态环境部华南环境科学研究所（生态环境潴生态环境应急研究所、广东省新环经济和货双标合利用协会、深圳巾标准技术研究院、安徽兴元精细化工科技杓限公司.本文件主要起草人：李旭辉、占.飞、邦瑞殴、王旭、尹可非、陈敏、史悦、孙吉、高万里'李宝华、徐中领.冏晓键、林晓倩'孟晶晶、罗旋旺、普文玉、魏琼、王树宾、项贤、赵云、亢玉琼、许东伟、李可文、曾思冠、王益群、樊阳波、耿焕然、杜振现，磷酸铁锂废旧电池湿法回收利用技术规范1范围本文件规定了瞬酸铁狸废in电池的湿法回收和回收后材料再生利用的技术要求,描述了相附的r艺和控IM条件以及环保要求.本文件适用于a种类型和用途的瞬酸帙抑暧用电池.本文件不适用于瞬酸恬铁物电池.2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.其中.注日期的引用文件.仅该日期对应的版本适用于本文件:不注日期的引用文件,其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件.GB/T11075碳酸理GB15603危险化学品仓库储存通则GBZT20861-2007度弃产品回收利用术语GB/T33598.3车用动力电池P1.收利用再生利用第3部分：放电规范GB/T34695-2017暧弃电池化学品处理处置术谱GB/T39224-2020出旧电池回收技术战的HG/T4701电池用磷酸铁HJ1186-2021暧例阳子动力芾电池处理污染拄制技术设他（试行SJ/T11798-2022慢禹子电池和电池如生产安全要求YS/T582电池级碳酸理YS/T7-14电池缎无水氧化理YS/T1174-2017度用电池玻砰分选PI收技术规范DBI4/T1369废I日电池回收处理场地要求3术语和定义GB/T34695界定的以及下列术语和定义适用于本文件.3. 1废旧电池usedbatteries失去原有使用价值的电池及其废元（器件、零（部）件和陵原材料,以及失去使用价值仍可用于共他目标领域的而电池.注：度IH电池包括工业生产过程中产生的报废电池、报废的半成品.以及工业用途.日常生活或#流通域中产生的失去原仃使用价值仍可用于其他U标颔域的电池。来魂：GB/T392242020.3.1湿法回收hydrometa1.Iurgy利用浸取剂将废电池中有价也分溶解在溶液中或以新的周相析出，进行有价组分分应、富集和提取的过程.来源：GB/T34695-2017.2.3.93.3再生利用recyc1.ing对废电池迸行拆解、破碎、分选、材料修K或冶煤等处理，进行资源化利用的过程，来源rGB/T208612007.2.10,有修改13.4电极材料粉e1.ectrodemateria1.POWder又称黑粉,废I口电池经放电、破W、热解、分选处理等工序,得到的以锂、W,铁、设等元素构成的热色或灰底色粉末.4总体要求4.1 一较要求1 .1.1偷酸铁锂废旧电池收案、分拣、运输和已存应符合GB/T39224的要求.4 .1.2瞌酸铁刚废旧电池回收利用不应混入其他电池，'卷别方法应符合附录A的要求,4.2 场地(K酸铁理废旧电池网收利用场地符合DBM/T1369的规定.4.3 人员要求回收利用企业应配饴熟悉废用电池性能检测、环保作业、安全模作等技能的专业技术人员.4.4 安全要求44.1应符合YS/T11742。17第6章中的要求.442工作场所的通风设施、监测预警和联锁设施应符合SJ/T11798中4.44和4.4.5的4求。4. 4.3危险化学品的储存:使用应符合GB15603的要求.4.4.4有限空间作业应符合工贸企业有限空间作业安全现定力的有关规定.445涉及高油工艺的设施i殳品应设评.安全警示标志，5试剂和仪25设备5. 1试剂主要包括无机酸(硫酸、故酸等、过氧化乳、氧强化钠和碳酸钠等.所使用的试剂应符合相应的工业用产品标准。5.2仪器设备主要包括破碎机、热解炉、分选机、搅拌机、电池放电设备、压滤机、反应装置、贮存装置、废气处理装置、味水处理装置和废渣收集装置等.所使用的仪器设备应符合相关标准要求及国家有关规定.由具有宽质的G业生产单位生产，且安全可锹、节废环保，6湿法回收工艺6. 1工艺原理瞬酸铁理陵IU电池应先采取放电、破碎和热处理工艺，去除隔膜、电解液和粘结剂等,再将物料分选得到铜、铝和包装材料,并将筛选后的电极材料粉经双出、况淀除杂工艺得到碳酸器等锂盐.过程中产生的钛磷渣、破渣等可作为谢产品回收，62工艺流程磷酸铁例成旧电池的湿法回收应按照图I的流辟进希,fft11tttJSf1.Jift.K*a图1策酸铁醇废旧电池湿法回收工艺流程图6.3主要控制条件及要求6.3.1放电磷酸铁锂废I1.I电池应按照GB/T33598.3的要求迸行放电。6.3.2破碎mS/T1174-2017中5.2的要求进行破碎.破碎时宜在氮气氛闱中进行，井对氧浓度进行监测,氧浓度宜小于5%.过程中产生的馁气和粉尘通过抽负乐集中收集并处理.6.3.3热处理6.3.3.1热处理温度宜在400,C'500（C之间，不宜而于6001C.63.3.26处理时间不宜长于2h6.3.3.3通过热处理除去废IH电池中的隔脱、电解液、枯结剂等,去除率应不低于99%,按附录B中B.1的公式计算.6.3.3.4过程中产生的股气和扬尘通过抽负乐集中收集并处理.634物理分选6.3.4.1宜采用箭分、凤透、超选、兔选、浮选等技术进行分选,过程中产生的废气和粉尘通过抽负压集中收集并处理.6.3.4.2铜、幅的回收率应均不低于95%.按附录B中B.2的公式计算.6.3.4.3黑粉粒度应小于0.25>1»黑粉网收率应不低于90%,按附录B中B.3的公式计算.6.3.5浸出63.5.1浸出溶剂为无机酸（硫酸、盐酸等）和助剂（过氧化氮等）的混合溶液，其浓度应满足以下条件：a）无机酸（以Hit）浓度：0.511>o1.1.-3no1.1.:b）助剂（以H.0：计）浓度：1mo1.1.-IOboIZ1.sc）浸出时间：2h-8h：d）浸出温度：60。、100匕：e）固液比；1:21:10：f）搅扑速率：50r/min200r/min。63.5.2神元案的浸出率应不低于98%,按附荥B中B.4的公式计©1.6.3.6沉淀6. 3.6.1控制PH为3.012.0之间.63.6.2温度在6。C'95C范围内.7. 3.6.3沉淀时间为0.5h-5h.7再生利用产品要求与处置8. 1根据湿法回收工艺加入的沉淀剂种类，可得到碳酸，I!、乳化钾、软酸的!和社氧化镁等领盐产品，tSte.镁的回收率应不低于90£按附录B中B.5的公式计算.元素纯度应达到相对应的产品标准要求Ia）电池级嫉酸理纯度达到YS/T582的要求,即质量分数99.5%：b）工业48碳酸理纯度达到GB/T11O75的要求，即质量分数699.2%；C）电池级淡化锂纯度达到YS/T7-M的要求,W质量分数99.5%.8.2 铁瞌渣可再生制%成磷取铁等产品，井符合HG/T47。1的要求，具体工艺流程见附录。8.3 湿法回收工艺过程中得到的副产品.宜按以下方式处理：a）分送工序后得到的铜、将应存放在防水防潮、干悚通风的环境。可交由再生资源回收单位，或企业间交易：b）分选1.序后得到的铝塑胶、斜壳等包袋材料冲洗干净后,可交由金弼废出回收企业.或企业间交易：c）铁偷渔网收工艺得到的碳渣可用矿热炉技术生产成静电极.或交由煤钢厂生产成还原剂，或交由对陶的石鬓回收企业处理.8.4 回收得到的产品,包装上应标有“电池再生利用材料”字祥.8环境污染和监测8.1废气污染掖制应符合HJ1186-2021中6.1的要求.82废水污染控料应符合HJ1186-2021中6.2的要求，83固体度物污染控制应符合HJ886-2021中6.3的要求.84噪声污染控制应符合HJ1186-2021中6.4的要求.8.5监测及评估制度险符合HJ1186-2021中7.3的要求.Mi录A（规范性）磷酸铁锂废旧电池鉴别方法A.1电池回收和再生利用企业宜根据电池的电子信息、标签、壳体材料、形状和巫砥等因素徐合判断、鉴别电池的种类.A. 2标签残法或从外形无法确认其种类、成分的废旧电池，宜采用以下方法鉴别：a）元素滴定检测法：取放电后的废旧电池的正极片并人工掰离出黑色粉料,加入Ig"1.的盐酸溶液后，若粉料溶解"2以上，再加入过乳化双溶液后，溶液从浅黄色或绿色变成呈红色，则说明含有铁元素，且判断是俺酸铉铁锂电池；若碗料发生少Ift溶解,再加入过氧化氧溶液后.粉科几乎全部溶fth儿溶液从浅黄色或绿色变成小红色,则说明含有帙元案.翔断为陵酸铁锂废旧电池；b）仪器检测法：取废IH电池的正极片,溶于王水（酸酸.盐酸.硝酸）中.稀株至一定浓度，用电感情台等离子体（IcP测瞌、钻、铁、粗元素，或用便携式元素分析仪（手持式XRF）或者用扫描电子显微钺X射妙能谱仪（SEM-EDS）对废旧电池进行铁元索制定.若只有帙元素,不含行钵元式，则是博酸核锂电池：若含有大域的铁和铸元素,则判断是惯酸钵铁锂电池.附录8(规黄性)计算方法1.1 热处理隔族、电犍灌、粘结剂等去除率计算热处理隔眼、电解液、粘结剂等去除率以口计.技式(Bj)计匏，r1.-(1-mh)X100%低1)式也r1一一热处理隔脱、电解液、粘结剂等去除率.总位为:m1一一热处理后废旧电池经高温灼烧后的历堂的数位,单位为千克(kg：m2一一热处理后废旧电池未经灼烧的质量.冷位为千克(kg).B. 2铜'铁，话元素回收率的计算钢、趺、铝元素网收率以Ri计切,按式B.2)计鸵：Rt-(mma)×100%2式中：R1一一铜、铁、雄元素回收率，单位为%：m1.一一单位旗收目标废旧电池经破碎、分选，再生的金属元素i的质量的数依，单位为千克(kg)；m1.1.单位防量目标或旧电池中金属元素iS定质量的数值，单位为千克(kt?).C. 3黑粉回收率的计算黑粉回收率以R计算,按式(B,3)计算：R=(m3m4)X100%(B.3)式中,R一黑勃回收率,单位为心m3单位质附目标废阳电池中