入河入海排污口监督管理技术指南 水质指纹溯源方法（征求意见稿）.docx

附件2HJ中华人民共和国国家生态环境标准HJ20入河入海排污口监督管理技术指南水质指纹溯源方法Technica1.guide1.ineforsupervisionandmanagementofsewageoutfa1.1.sintoenvironmenta1.waterbodiesSourcetracingofAqueousFingerprintMethods（征求意见稿）20口口-口口-口口实施20口口-口口-口口发布生态环境部发布目次前S1I适用范围22堤范性引用文件23术语和定义24技术流程35技术要求46给果校核87结果记录8附录A（资料性附录）标准样品及常见污染类型的典型水质指纹9附录B（规范性附录）污染源水质指皎:数据库建立方法16附录C（规范性附录水质指纹比对律法17附录D（规范性附录入河入海排污1.1.水质指纹溯源结果记录内容19为黄沏中华人民共和国环境保护法E中华人民共和国水污染防治法3学中华人民共和国海洋环境保护法3,规范入河入海排污口水侦指纹溯源技术，提升入河入海扑污口溯源调育科学化水平，制定本标准。本标准规定了入河入海排污口水质指纹溯流方法的技术流程、技术要求、结果校核与记录的具体要求.本标准的附录A为资料性附录，网录B附录D为规范性附录.本标准为首次发布。本标准由生态环境部海涕生态环境司、法班与标准司组织制订.本标准主要起草单位：生态环境部华南环境科学研究所、清华大学、中国环境科学研究院.本标准生态环境部20。年QO月q0日批准.本标准自20TC）年。月QrJ日起实施.木标准由生态环境部解择。入河入海排污口监督管理技术指南水质指纹溯源方法1适用楚国本标准规定了入河入海排污口水质指纹潮源方法的技术流程、技术要求、结果校核与记录的具体要求。本标准适用于对有排水的入河入海排污口开展溯源，尤其适合于排放混合污水且污染来源不明、溯海难度大的入河入湖排污口。2规范性引用文件木标准引用了下列文件或其中的条款.凡是注明H期的引用文件，仅注11期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。HJ91.1污水监测技术规范IU493水质样品的保存和管理技术规定HJ4”水质采样技术指导HJxxx入河入海排污口监督管理技术指南名词术语HJxxx入河入海揖污口监密管理技术指沟溯源总则3术语和定义下列术语和定义适用于本标准.3.1入河入海排污口濠源sourcetracingofsewageoutfa1.1.sintoenvironmenta1.wa1.erbodies通过资料查找、徒步排查、技术设的探查等方式,查找入河入海徘污口污水来源明确工业、农业等污水类型,确定贵任主体的过程.3.2三雄焚光光谙threedimensiona1.f1.uorescencespectrum以发射波长、激发波长分别为横轴和纵轴,并以荧光强度为等高线呈现的光谱图.3.3水质指纹aqueousfingerprint表征水样污染物组成的具有特异性的三维荧光光谱，3.4水质指纹溯源方法aqueousfingerprintsourceIracingmethod通过比较水体中不同污染物的荧光光讷识别污染源的溯源方法.3.5水质指纹峥aqueousfingerprintPeak指三维荧光光谱里荧光强度明显大于相邻激发和发射波长的峰.3.6水质指纹峥强度aqueousfingerprimpeakintensity指水质指纹嶂对应的荧光强度值.3.7水质指纹相似度aqueous11ngcrrin（simi1.ar1.y指未知污染源水样的水质指纹与比对的污染源水侦指纹的接近程度,以百分比表示.4技术流程水质指纹潮源方法的技术流程如图I所示.对于有条件的地区，可先建立水质指纹数据库（参见附录B）,然后按照资料收集与果样设计、水质指纹检测、水政指税比对溯源、溯源结果校核、溯源结果记录的基本流程进行.图1水质指纹溯源方法技术流程图5技术要求5.1 前期灌备5.1.1 资料收集主要收集资料包括：a）收集特溯源入河入海排污口详细信息,包括入河入海排污11类型、地理位置和行政区域、污水排放量、水闸或陶门信息、历史篇测记录；b尽可能收集疑似污水来源信思，包括疑似排污单位数量、各排污单位名称以及其排污量和主要污染物等,排污单位已发放排污许可证的.还应收篥和应排污许可证信息：c）收集入河入海排污口所在区域排水管网或沟渠效描,包括排水管网、沟渠分布图、埋深、排污类型、检查井位S1.污水泵站等信息：d）收集排入水体的名称及水文资料，包括水麻、水位、流向及潮汐等信息.5.1.2 采样设计5.1.2.1 总体要求应对待溯源入河入海排污口进行水侦指代采样，根据具体情况选择对相关排水管网、沟集以及流域内的疑似污染源进行水质指纹采样.5.1.2.2 待溯源入河入海排污口恃溯源入河入海排污口采样点位的布设，要确保采集到入河入海排污口内未受到纳污水体影响的水样，须符合如下要求：a）对位于河流或海域水面上且不受干扰的入河入海排污口，可以在入河入海排污口处枭样；b对位于河流或海域水面下或有可能受涨潮顶托逆流影响的入河入海排污口,应柔策入河入海持污11上游管网或沟渠中不受潮水顶托逆流影响的位置处的水样,采样点位可布设在管底标高高干水体水位、且距禹以接近入河入海排污口的检件井内，因条件限制须在受涨潮水顶托逆流影响的入河入海排污口及上游附近来样时，应确保我集的水样不会受到浪潮原托逆流的回退水影响,尽量选择在落潮期的低潮段采样.C）对于不连续排放的入河入海排污口,应在其排水时采样.5.1.2.3 排水管网,沟渠需要溯源的排水管网、沟渠的采样点位主要缶设花管网、沟栗节点及其周边，尤其是上游支管、支流汇入口，工业娶集区下游管网、沟条节点，污染源排放迸入管网、沟集节点等处。5.1.2.4 污染源针对污染源的采样原则参考HJ91,并须符合如下要求：a）对于没有污水处理设施的污柒源,在污染海外排”处布设监测点位：b对于有污水处理设施的污染源,在污染源外挂口处以及污水处理设施进水口布设点位：C）对于在车间或生产设胞污水排放口有持放要求的污染源.还需在车间、生产设施污水排放口布设点位：d）除以上规定布设点位外,还可在其他能反映污染源排水特征的监测点位布设点位。5.1.3 样品采集与贮存1.1.1.1 样人员应记录采样点位名称、经纬度、采样时间、水样颜色、水温、气味、浊度、周边情况、天气等，Ur能受涨潮逆流影响的入河入海排污口记录潮汐情况、电导率或盐度等信息.1.1.1.2 监测点采样时间间隔般为2-4h.水质发生异常时.监测点位采样时间间隔可以缩短至0.5'2h,直至溯源结束。1.1.1.3 依据水质变化情况确定采样个数，水质发生异常时至少枭集23次异常水样.1.1.1.4 检测常规指标的水样采集和设备应符合HJ494的要求，保存管理和运输条件应符合HJ493的要求。1.1.1.5 样采集后经过045m谑膜过谑后贮存，贮存时不能添加任何固定剂,在1.-5C下冷藏保存.宜在48h内，最长不超过两周分析。5.I.3.6采样和贮存样品应保存在用高纯水清洗后的般料瓶或破璃瓶中，应满足：清洗后的诲纯水在激发波长/发射波长=23W34Onm的荧光强度低于量程的0.5%。5.2水质指纹检测52.1试剂材料5.2.1.1 实验试剂：1.色卷酸（CiiH12N2O3）（色谐纯）、水杨酸钠（GHQNa）（色谱纯）。5.2.1.2 实验用水：高纯水（25ht1.Pf1.218Mcm）.5.2.13谑腺：孔径0.4Sm,且须满足：用100m1.高纯水震荡浸泡单个泄膜IomiIb浸泡后高纯水的水质指纹嶂强度在激发波长，发射波长-230/34Onm处应小于等于成程的05%.5.2.2 检测仪器5.2.2.1 采用：维荧光光i普仪或者内巴三维荧光光谱仪的水旗指纹溯源伐进行水质指纹检测。5.2.2.2 用于水成指蚊检刈的郑荧光光潜仪和水质指技溯源仪需进行标准样品验证,满足以下要求：a）基于标准偏差（Ron*MeanSquare.RMS）的噪音信噪比优于S（X）（狭健5nm,响应2S）：b）激发波长范国220600nm,发射波长莅第230650nm,激发波长和发射波长扫描带宽5nm；O；«W0.1mg,1.1.色融酸溶液时，具有两个位置分别位于激发波长/发射波长=275/35Onm和澈发波氏/发射波长=220G50nm的水质指纫IE且两个峰强位比伯布0.5-15之间：d）0.3mg.'1.1.-色熨酸溶液、0.3mg/1.水杨酸钠溶液、1.-色氨酸溶液（0.06mg1.）和水杨酸钠溶液0.01mg1.）的混合液（体积比5:1）,水杨酸的溶液（0.06mg1.）和1.-色氨酸溶液（OQImg1.）的混合液（体积比5:1）所得水质指纹峰数崎、各嶂的激发和发射波长、强度和形状等特点与附录A中一致.5.2.3 测定步就5.2.3.1 则定步骤包括：仪器钿始化及参数设置、空白水样测定、标准样乩刈定、样从测定等.5.2.3.2 空白水样刈定：将高纯水放入检测仪器中进行检测.如果高纯水的激发波长/发射波长为230340nm的觉光强度低于检测仪器荧光强度此程的0.5%,则可进行标准样品测定.5.2.33标准样M测定：对仪器诳行5.222中要求的标准样品测定，全部通过后即可进行样品测定.5.23.4样品测定：将过漉后的水样放入检测仪静中进行检测.53渊源分析方法53.1 与已知污染源比对的渊源53.1.1 当没有建立区域污染源水质指纹数据库或豹时没有掌握周边污染源水防指纹时.优先招入河入海排污口水样的水质指妓与行业污染源水桥指纹（参见冏录A）进行比对，对水质指纹相似度高的行业的污染源进行排变。53.1.2 当建立有区域污染源水质指纹数据库或已掌握周边污染源水质指纹时.将入河入海排污口水样的水质指纹与数据库或周边污染源水样进行相似度比对（相似度计律见附录C）,计算给出水质指纹相似吱G尚且水质指奴相似度360%的污染源，直接前往该污染源进行排查.5.3.2污染流动路径法的溯源53.2.1 如果没有发现具有相似水麻指红的污染源，则利用污染流动路径法,设置关键节点比对水质指纹进行污染溯源，如图2所示。53.2.2 如图3情景一，着节点X处水样与上游节点Y处水样的水质指纹相似（水质指纹相似度最高且水质指纹相似度N6C%）,则表明疑似污染源可能在节点Y的上游则把书.点X处水样继续与节点Y的上游节点ZI和Z.处水样的水质指纹分别进行比时.53.2.3 3如图3情景：,若节点X与节点Y水样的水质指然不相似（水颐指钗相似咳V60%），去明疑似污染源可能在节点Y和节点X之间.则采集这两个节点中间的节点Z,的水样再招节点X处水样节点Z,水样的水峡指纹进行比对。X；入河人肯排污Q图2污染流动路径溯源法点位布设示意图情景一IX与Y的水枝指纹相似度IR高且水质指纹相似度M60情景二：X与Y的水质指蚊相似度<«>%图3污染流动路径溯源法示意图53.2.4 4根据水质指纹相似度结果，按5.322或者5.323的方法不断追溯，当追溯到某节点时,应尽快前往该节点收纳排水的污染源进行采样.通过水质指纹比对确定疑似污染源和进入位也.53.2.5 对于排入往反性河流域受潮汐影响的近海管网或沟集段，层