仪器分析第四版期末复习知识点比较全.docx

特点(1)分别效率布：困难混合物.有机向系物、异构体。(2) 灵敏度然：可以检测出1.(10-6)级甚至I(IO-9)级的物质量。(3) 分析速度快：一般在几分4中或几非浜钟内可以完成一个试样的分析°(4) 应用范田广：适用于沸点低于400C的各种有机或无机试样的分析。不足之处：不适用于两潺点、难挥发、热不稳定物质的分析O被分别组分的定性校为国母.二1 .收气系妹：包括气源、挣化干煤管初秋气流速限制：(图中1-6)2 .进样系统:进样器及气化室；3 .色诏柱：奥克柱(块充固定相)或毛细管柱(内螳涂布固定浓.)；4 .检测器：可连接各种桧测ss,以热导检测器或氢火焰检测器JR为供见；5 .记录系统：放大器、记录仪或数据处理仪；6 .温度限制菜既：柱至、气化室的温度限制°偌用的我气有：氢气、氮气、氮气色诺柱：也谱仪的核心部件°检测系筑广书型专属坦色谱仪的眼阶“通常由检测元件、放大器、显示记录三部分姐成；潜用的检测器：热导检测新、氢火拓京子化检测客亚线无试样通过检测客时.检测到的信号即为基珑。亚俄反映仪器及掩作条件的稳定性标准偏叁色沿南0.607处峰宽度的一半；r21=27I,=27VR1,相对保留值只与柱温柔固定相性质有关，与其他色沿操作条件无关，它表示了固定和对这两种生分的达择性。区域克&用来衡量色诺峰宽度的理数，有三种灰示方法：(1)标准偏(三):即0.607倍峥高丝色谦峥宽戊的一半。(2)半峰宽(YI/2):色诺峰在一半处的宽度Y1/2=2.354s(3)叶底宽(Y成)：4s组分在固定和和流淌和间发生的吸附、JBtPft,或溶解、挥发的过理叫做安排过程。安排系数处色谱分别的依据r-B安排比k容量因子或容量应1 .安排灰数与安排比邻是与姐分及固定相的观力学性质有关的常数，瓯分别柱温度、柱压的变更而变更。2 .安排乐致与安排比都是衡量色谦柱对处分保曲实力的参数，致值越大，该组分的保密时间越长。3 .安排比可以由试验测珥。为流淌和体积，即柱内固定4U颗粒间的空隙体积：塔板理论的4点和不凡当色诺柱长度芳定时.塔板数n越大（塔板衣度H越小），被测姐分在柱内被安排的次数越多，柱效能则越洋;所得色掰峥越窄。）柱效不能表示被分别组分的实际分别效果.出两组分的安排系数K相同时，无论该色谦柱的塔板数多大，都无法分别。不同物质在同一色诺柱上的安排系数不JS1.用有效塔板数和有效塔板愈发作为衡量柱效据的指标时，应指明测定物质C塔板理论无法说明同一色诺柱在不同的载气流速下柱效不同的试验结果，也无法指出影响柱效的因索及提附柱效的途径。通车方程.(范.弟姆怡方祖式)H=A+CuA:涡流扩效项；B:分子扩散项；C:传质阻力固定相颗粒卷小,填充的越匀称，Aj.,H1.柱效no表现在涡流扩曲所引取的色A诺峰变宽现象减轻.色诺峰较窄。B(I)存在着浓度叁.产生纵向扩散；(2)扩散导致色塔峰变宽.H1.(n),分别变妾；(3)分子扩散项目流通有关，流速I，海曲时间T,扩散T敢气流速届时：传质阻力项是影响柱效的主要因素.流速Y.柱效瓦载气流速低时：分子扩散项成为影响柱效的主妾因素，流迪Y.柱效o塔板理论和逵车理论那册以描述唯分别物质对的实际分别坦度。即柱效为多大时.相邻两姐份施缚被完全分别。电分别物庚对的分别度大小受色谱过程中两种因素的综合影响:保W值之鉴一色诺过程的热力学因素；区域宽度一色诺过湿的动力学因素0.8:两峰的分别程度可达89%;I：分别湿度98%;1.5:达99.7%(相邻两峰完全分别的桁色谦分别方程式1)分别度与柱芽分别及与柱效的平方根成正比，r21#定时，增加柱效.可提高分别度.但组分保留时间增加且峰扩展.分析时间长。(2)分别度与r21×增大r21处提高分别度的现有效方法，计算可知.在相间分别戊下，当r21增加一倍，双妾的n有效减小1000(增大r21.的双有效方法处选择合适的固固定相的选择气一液色谱.应依据“和他相溶”的原则分别非极性妞分时,通常选用非极性固定相C各也分按辨点依次出峰，低涕点粗分先出峰。分别板性组分时，一般选用极性固定液。各组分按板性大小依次浓精彩诺柱，极性小的先出峰。检测器特性检测器类型浓度型检测居:测量的t戏气中通过检测器组分浓度瞬间的变更.检测信号值耳姐分的浓戊成正比。歌导检测器；质a型检测器：测量的悬战气中某旭分进入检测都的速发变更，即检测佶号值与单位时间内进入检冽器姐分的胶量成正比。；广普型检测居：对全部物质有响应.热导检浏!器；专属型检测器:对特定物质有布灵敏响应.电子俘获检测器；检测器性能评价指标I）响应值（或灵敏度）S:在先定电国内，佶号E与进入检测容的物质质量m星线性关灰：S=EZm单位：（/3）;（浓及型检测居）/（s）;（质量裂检测器）S表示单位质量的物质通过桧测器时.产生的响应佶号的大小。S值越大.检测器（也即色谱仪）的灵轨度也就越庙。检测信号通加品示为色谦峰，则响应他也可以由色谛峥而"积（八）除以试样质量*毋：S=A/m2） .敏感戊（检出限D）.最小桧测量QO指检测器恰能产生和喋声和釜别的信廿时.在单位体积或时间需向检测器进入的物质质量（单位为g）。常用的几种定量方法（1）归一化法特点及零求：> 归一化法前使、精确；> 进样量的精确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；> 仅适用于试样中全部组分全出峰的状况。(2)内标法：将有定量纯物质作为内标物.加到试样中.依据被测物与内标物质量及其在色谛图上相应的旺面积比.求出某处分的含量。内标物妾满念,以下要求：（八）这样中不含有该物质；(b)与被测组分性质比较接近；(c)不与试样发生化学反应；(d)出峰位置应位于被测组分旁边.且无组分峰影响。试样配制：精确称取存定量的试样W,加入卉定量内标物(3)外标法(也称标;ft.曲饯1法)应用待测组分的纯物庚制作标准曲线特点及妾求：> 外标法不运用校正因子，椅确住较痛.> 操作条件变更对结果精确性影响校大。> 对进样量的精确性限制物求较衣，诋用于大批量试样的快速分析。毛细管色谱具有以下优点(1)分别效率两：比填充柱高1010()倍；(2)分析速度快：用毛细管色诺分析比用填充柱色沿快速；(3)色谛峙窄、峥形对称。皎多米纳程序升温方式；(4)灵敏度玄，一板采纳氢焰检测器。(5)涡流扩散为空。毛细管柱内径很细.因而带来三个问邀：(1)允许通过的载气流量很小。(2)柱容量很小，允许的酒样量小。需采纳分流技术，(3)分次后，柱后流出的试样组三量少、次迪慢。解决方法：灵敏度后的氢焰检测器，采纳区吹拉术。液相色谦分别乐统由固定相和流洲相组成。固定相可以是吸附剂、化学淀合固定和、函子交换材脂或多孔性兼肢；流淌和处各种溶剂。被分别混合物由流淌和液体推动进入色诺柱C依据各姐分在固定和及流淌相中的吸附实力、安排乐救、离子交换作用成分子尺寸大小的冬异进行分别色谛分别的实质是样品分子(溶质)与溶剂(即流淌相或洗脱液)以及固定和分子间的作用，作用力的大小，确定色诺过程的保留行为。液和色诺与气和色诺比较相同之处.：派和色诺所用丞本极念：保留值、塔板数、塔板总反、分别度、选择性等与气相色诺一样。演剂色诺所用也本理论：塔板理论与速率方程也与气4U色谱亚本一样。但由于在液和色谱中以渣体代秩气和色诺中的气体作为流淌相.而源体和气体的性质不相周：液相色谦所用的仪容设备和探作条件也与气和色诺不同。舟效彼相色掰的传点1、衣压为加速流淌相流淌遑及.双对流淌相施商压。流淌相和进样压力一般可布达14129.甚至可衣达49以上。指压弁不存在小炸危恁。因为液体不易被压缩；2、然速流淌相流淌速率校快，一械可达1-10.甚至更新。一般样品分析时间可在Ih内完成；3、病效色诺柱能有效分别国烟粗分样品。现在其塔板效将米祁在5000-10000年板。4、衣灵敏度采纳斯灵敏度检测器，使分析方法只有很商灵敏度。紫外检测器最小检测量可达10-9g;荧光检测器汉敏度可达10-12go一.液-液安排色琳国定和与流淌和均为液体（互不和溶）。基本原理：组分在固定相和流消相上的安排。流淌和：对于亲水性固定液，采纳疏水性洸淌和，即流淌和的极性小于固定液的极性（正相色常）；及之，流淌相的极性大于固定液的极性（反和色诺）。正和与反和的出峰依次相反。固定相：早期涂渍固定液，固定液流失，校少采纳化学健合固定和：（将各种不同亚团通过化学反应位合到硅胶（担体）太百的浴京羟基上。洗脱依次正相色常固定相极性大于流淌相极性.主要分别板性样品。极性韵的组分先被洗脱，极性5的姐分后皱洗脱。及相色掰固定相极性小于流淌相极性.主要分别非极性样品和中等极性样品。极性强的组分先出柱.极性斑的组分后出柱二.液-固吸附色沿固定和：固体吸附剂为，加硅肢、氧化铝等，较常运用的Jt5一10m的硅胶吸附剂；（桅定、杂质少）流淌和:各种不同极性的一元或多元溶剂。基本原理：如分在固定相吸附剂上的吸附与解吸。适用于分别相对分子胶量中等的油溶性试样，对具有自耗团的化合物和异构体有较两选择性C岐点：非饯性等温吸附常引起降的拖旦。四.商子交换色谛固定和：阴沟子交换物脂或阳南子交换树脂。沃淌相：阴由子交换树脂作固定相，尔纳碱性水溶液；阳离子交换树脂作固定布I.采纳酸性水溶液。基本原理：组分在固定剂上发生的反文函子交换反应；姐分与两子交换剂之间亲和力的大小与南子半径、电荷、存在形式等有关。亲和力大，保留时间长。阳离子交换：R3H=R-3M+H+阴离子交换：R4=R-4X+应用:京子及可南解的化合物，氨基酸、核酸等。六.空间排阻色诺固定相：凝胶（只有存定大小孔隙分布）原理：按分子大小进行分别。小分子可以扩权到挺肢空隙.由其中通过，出峥最慢；中专分子只据通过部分凝股空隙.中速通过；而大分子被排斥在外.出峰也快；溶剂分子小.故在般终出峰。全部在死体积前出峰。化学键合固定相：目前应用最广、性龈叔佳的固定相；用化学反应方法通过化学低把有机分子结合到担体表面。惨据住肢表面化学反应不同，址合固定相分为四种类型：a.硅氧碳猊裳1.:三-0Cb.硬氧硅碳枇型：三-OC化学Vt稳定，耐水、耐光、耐有机溶剂，应用最广：c.地唉枇型：d.硅氮烷型：三-N化学键合固定相的特点(1)传质快.我面无深凹陷，比一放浓休固定和传旗1快；(2)寿命长，化学址合.无固定液流失.耐流滴相冲击；(3)耐水、耐光、耐有机溶剂.稳定；(4)选择性好，可¾t合不同育据团.提瘠选择性；(5)有利于样度洗脱。高效液相色掰仪由那压输液系统、进样系统、分别系统、检测乐筑、记录系统五部分妲成。梯度洗脱：在分别过程中伙两种或两种以上不同极性的溶剂.按*定程序连续交吏它们之间的比例，从而使流淌相的离子强及、极性、值相应地变更，达到提庙分别效果，缩短分析时间的目的。实质：交克溶剂极性以咽整混合样品中各组分的k值作用：相当于气桐色谱中的祖序升温.Jjt变更温度来达到提高分别效果。旅外检测招应用班广.对大部分有机化合物有响应原理：依据组分对特定波长紫外光的选择性汲取，姐分浓度与吸光度递守朋伯比尔走伴。A-