催化加氢法制备对氨基苯乙醚的研究.docx
催化加氢法制备对氨基苯乙醮的探讨StudyofPreparationofPphenetidinebyCata1.yticHydrogenationDissertationSubmittedtoNanjingUniVersityofTechno1.ogyinPartiaI如IfiIImentofrequirementforthedegreeofMasterofEngineeringByChuan1.inGaoSuperVisor：AssociateProfHuaMeiJune2O1O硕士学位论文摘要时氨基采乙醛作为一种芳香类胺化物，是精细化工和有机合成的重要中间体，主要用于合成食品抗氧剂，还可用于合成医药、染料、涂料及其它化工产品。目前国内对氨基藻乙酸的生产主要是采纳对硝基米乙醛的硫化碱还原法，但此方法产生的三废量大，对环境污染严峻。对硝基苯乙健催化加氢法制备对氨基苯乙醛被认为是环境友好的绿色生产工艺而受到人们的广泛关注，其关键是加氢催化剂。本文引入第三金属（M。，Ti,Cr）对骨架银催化剂进行改性，并探讨其用于加氢法制备对氨基苯乙醛的催化性能探讨，结果表明：改性骨架银催化剂具有较高的催化活性和稳定性，其中MO-Ni.A1改性骨架银催化剂的催化活性和选择性最高。采纳Mo.Ni,1改性催化剂的最优反应条件为：反应温度363K,反应压力2.0MPa,甲醉与原料体积比为1：1 .此时对硝基苯乙够的转化率为99。9%,对城基苯乙醛的选择性达到99.3%。但催化剂循环套用15次后其催化活性有明显下降。改性骨架银催化剂较之一般骨架银催化剂的活性、选择性及稳定性都有明显的提高，但催化剂的寿命有明显的局限性。针对上述问题，本文采纳浸渍法制备负载型Ni基催化剂，利用BET、XRD、TPR等方法进行表征，探讨银负载量、载体的种类等因素对催化对硝基苯乙酸加氢反应性能的影响。结果表明：在SiO2、TiO2、1,.A1203为载体的催化剂中，以N晰.1203的活性和选择性最佳：Ni含量的提高增加了催化剂的活性表面，当催化剂中Ni含量超过3OV1.,械时，催化剂的活性和选择性趋于稳定；加氢工艺影响因素的探讨表明：与骨架银催化剂相比，对硝基苯乙醛的转化率与对氨基苯乙醛的选择性相当，但催化剂循环套用35次后对硝基苯乙醍的的转化率在99%以上，对氨基苯乙修的选择性在98.5%以上，可见Ni/Y.A1203催化剂具有良好的催化对硝基苯乙酰合成对氨基苯乙神的反应性能，并且具有良好的活性和稳定性，行良好的工业应用前景。依据上述探讨结果，本文进行了中试设计，并考虑其技术与经济可行性。本文探讨的银催化剂用于催化加氢法制备对发基苯乙醛的中试结果表明，加摘要氮法制备对氨基苯乙醛的最佳工业应用条件为：反应压力1.OMPa,反应温度369-378K,以甲苯为溶剂，溶剂体积与原料质量比为2500：2 000,搅拌速度450印m,催化剂在套用60次以后，对硝基苯乙醍的转化率仍旧能达到99.6%,焦油含量。.8%,与硫化碱还原工艺相比其成本下降13.8%,且废水量大大降低，具有显著的经济效益和环境效益。关键词：对硝基苯乙醯对氨基苯乙雁改性骨架银催化剂负载型银基催化剂工业应用焦油硕士学位论文ABSTRACTP-phenetidineisaJ1imonantinternediateino昭aJ1.icsynthesis.0neofitsmainusesistoPreP撕ngfoodantioxidantitcana1.sobeusedinsynthesizingmedicine,dyestufEcoatingandotherchemica1products.tpresent,thesodiumsu1fidereductionmethodf1.orpreparinghenetidinehasseriousenVironmenta1.prob1.emsandequimentco1.1rosion,thepreparationofp-phene-tidine行Omp-nitrohenet1.withcata1ichydrogenationiswidespreadconcemforitsundefi1.edproductiontechno1.ogy,andthehydrogenationcataIystiscIoucia1.Inthisstudy,bytheadditionofthethirdmeta1.(Mo,Ti,Cr)onnonna1ske1.eta1.Nicata1.yst：Modifiedske1.eta1.Nicata1.ystSexhibitsabettercataI),ticactiVityandStabiIi吼inwhichtheMo-Ni-A1.cata1.ysthasthebestcata1icactiVityandse1.ectiVity.Theexperimenta1resu1tsshowedthat：Theoptima1.reactionconditionsofpreparingpphenetidinewetemperature363K,pressure2.0MPa,Vo1umeratioofmethano1.tonitropheneto1.w21.S1：1.Thep_nitroheneto1.congVersionwaS99.9%andthese1.ectiVityfor_phenetidinewas99.3%.BUtthep-nitropheneto1.congVersiOnandthese1.ectiVityf.orpphenetidinedecreasedObVious1.yaRerrecyc1.e15times.Itshowedthatthemodifiedske1.eta1.Nicata1ystshadgoodcata1.yticactiVityandse1.ectiVity,butthe1imitationofthe1.ifeofcata1.ystwassignificant.Aimingattheseprob1ems»inthisPaPer,aseriesofSupponednicke1.-basedcata1.yst
