催化总结.docx

催化作用的实现1、变更反应历程,不参加最终产物：2,催化剂只能加速热力学上认为可能发生的反应，对丁热力学计算表明不行能发生的反应，运用任何化学催化剂是徒劳的。3、催化剂只能加速反应趋向平衡，而不能改变更学平衡位置，4、俵化剂对化学反应具有选择性。四部分：主催化剂，共催化剂，助催化剂（助剂），载体A：主催化剂（主活性组分）：在催化剂中产生活性的组分。B：共催化剂：即和主催化剂同时起作用的组分。C：助催化剂：（助剂，促进剂）本身无活性或活性较小，加入少量后,可大大提而催化剂的活性、选择性、寿命、稳定性等性能的物质.它又可以区分为：（1）结构性助剂：变更活性组分的物理性能。（2）调变性（电子性）助剂：变更活性组分的电子结构（化学性能）来提高活性组分的活性和选择性等的物侦。K2O：使V2O5能级发生变更，变更r它的电子结构性能,提高r活性一调变性“（3）晶格缺陷型助剂：使活性相原子排列无序化，从而使活性物质微晶间形成更多的品格缺陷，产生了新的活性中心，使活性提高的物质。（4）扩散型助剂：加入硝酸盐、碳酸盐或仃机物，使之在焙烧时分解而在催化剂中形成孔,提高体相内活性组分的利用率的物质（2）（5）毒化型助剂：消退D：我体：担我活性组分和助剂的物质。鼓体和助剂区分：载体员大,活性作用辍和、不明显：助剂量少，活性作用明显。载体在催化剂中的作用：1）支撑作用:确定催化剂的基本物理结构和性能。如:孔结构，比表面，机械强度等。2）分散作用：提高活性组分利用率，削减活性组分的用量，降低成本.3）助催化作用：a）供应附加活性中心，如双功能PtAI2O3:b）和活性组分相瓦作用，形成具有催化性能的新表面物种。4）稳定化作用：a）增加催化剂活性组分的抗毒性能.延长寿命：b）提高催化剂的热稳定性，如：Cu,Pd200Oe起先半溶,烧结失活，我在A12O3或SiO2500。C下可长时间运用。活性是物质的催化作用的实力，是催化剂对反应速度的影响程度，是推断催化剂效能凹凸的标准。转化数（TUEOvCrNUmbCr（TON）:催化剂运用至失活时单位催化活性中心所转化至目标产物的反应的次数（适用于随催化和金属有机催化）。TONN1.有工业应用价值。转化频率CnImoVerFrequency（TOF）或转化速率（TurnoverRate（TOR）:单位时间每个催化活性中心（活性位，aciVesiIe）上转化至目标产物的反应的次数（应用于多相催化）。单位时间每个催化活性中心（活性位，activesite）上原料转化成目标产物反应的次数。rt=N-1.dnd1.s-1.N:活性位的数目；：反应的次数TOF、TOR的标准单位是：S-ITOR的也常用涧o"Cra,"s伽HaC小,es"es-/表示，此时的意义是：单位时间每个催化活性中心上反应物转化成目标产物的量。1.5催化剂的性质从运用角度的要求催化剂以下几个方面的性质：活性（ACtiVity）选择性（SeIeCtiVity）稳定性（StabiMy）形态与大小机械强度催化剂的运用过程：成熟期（或诱导期）：稳定期；失活期（老化期）。吸附现象：气体（或液体）分子附着在固体表面，其表面浓度高于体相浓度。吸附气体或液体的团体称为吸附剂；被吸附的气体或液体称为吸附质；吸附质在表面吸附后的状态称为吸附态；吸附剂表面发生吸附的位置叫吸附中心；吸附中心与吸附质共同构成表面吸附物种；当固体表面上的气体或液体浓度由于吸附而增加，称为吸附过程；气体或液体浓度在表面上削减的过程，则称为脱附过程；当吸附过程进行的速率与脱附过程进行的速率相等时，表面上气体的浓度维持不变，这样的状态称为吸附平衡。类型I,吸附热与物盖度无关，即吸附热为常数.这是志向的吸附状况，实际遇到的较少。此类吸附称为朗格缪尔（1.angmUir）吸附。类型II,微分吸附热随覆盖度增加呈线性下降。此类吸附称为焦姆金（Temkin）吸附。类型III,微分吸附热随融盖度增加呈对数下降。此类吸附称为费兰德利希（FrUndIiCh）吸附。催化剂活性与吸附强度的关系：火山形原理化学吸附电表明吸附物科在Ga体景面进行化学吸附时的化学状恋、电子结构彳。几何构曳化学吸附态和衣面反应中间体的确定对揭示催化剂作用机理和催化反应机理特别重要。主要有以下三种类型：2.2.5化学吸附态活化吸附与非活化吸附解离吸附和缔合吸附匀称吸附和非匀称吸附通常。0,吸附系数随温度上升而减小平衡吸附量随温度上升而减弱（1）表面能量分布匀称（2）吸附物种之间没有相互作用力（3）每个吸附质占据一个吸附位，单层吸附动力学表达式的局限性【假定分子是以统计的方式吸附在催化剂的匀称表面上：I1.假定反应只是在被吸附分子之间进行，而不包括可能发生的气相分子与被吸附的分子之间的相互作用：III在计钵反应速率是假定无扩散制约：IV假定吸附的进行并不伴随若分子的离解，1.分子间扩散（体相扩散）082.Knudson如微OK3.构型扩散OC犷散系数大小的数量级DB>Dk>DC分子扩散和努森扩散之间<100-100Onm）过渡区DB与孔径无关Dk与孔径正比DC与分子构型有关，不同分子的DC相差很大-u%c<MMt：ta5i11uao阻要«5欣于即Iq1.3««1.<rv%BQW>Mt:»A®ffej3tsJ<>r>MI.eftn<rfitBHi-r-51*tA<JMIMc酸中心的强度又称酸强度B酸中心指给出质子实力的强弱，给出质子实力越强说明酸强度越强。可用去质上能殳（DePrOtonatiOnEnergy,DPE）表示,DPE越高，顺子自由度越低，酸强度越弱.1.酸中心指接受电子对实力的强弱。D变更氯铝酸类离了液体中金属氯化物的摩尔分数；2）变更阳离子中引入的酸性仃能团以及仃能团的数目；3）变更阳离子中破链的长短沸石分子筛择形催化a.反应物的扩散限制b产物的扩散限制c.过渡状态限制d、分子通行限制的择形催化催化反应（氢转移、裂化'异构化、歧化、烷基转移、芳构化（环化、缩合）、叠合（加成、烷基化）热裂化（自由基机理）1,优良的液化活性2、优良的产物选择性3、优良岫水珞稳定性和再生法力4、忧跑的抗中孙奕力反应懒!矗躲黑雪爆勰!方法、鞫律毒嘴般僵亶麒舞喋落瓢繇葬工抗高压、抗烧结,抗积碳2、氧化物的唳囹寸，性育总8取附中WB化物-?WE1化物坯解性气体CM主）森价离子吸PH大吸PH小权化伸r休<«>低价第r吸PH小吸附大