乙酸正丁酯制备.docx

试验六乙酸正丁酯的制备及折光率测定（06,11,11）一试殴目的1、相识油化反应原理，驾驭乙酸正丁酯的制备方法。2、驾驭共沸蒸燃分水法的原理和分水器（油水分别器）的运用。3、学习有机物折光率的测定方法二试验原理酸及醇反应制备酯，是一类典型的可逆反应：Reaction:H*CH3COOH+CH3CH2CH2CH2OHJCh3CoOCH2CH2CH2CH3+H2OSidereaction:CH3CH2CH2CH2OHH-»Ch3Ch2Ch2CH2OCH2CH2CH2CH3+CH3CH2CH=CH2为提高产品收率，一般采纳以下措施I1 .使某一反应物过量；2 .在反应中移走某一产物（蒸出产物或水）；3 .运用特别催化剂用酸及醇干脆制备酯，在试验室中有三种方法。第一种是共沸蒸饱分水法，生成的酯和水以沸臃物的形式蒸出来，冷凝后通过分水器分出水，油层回到反应器中。其次种是提取酯化法，加入溶剂，使反应物、生成的酷溶溶剂中，和水层分开.第三种是干脆回流法，一种反应物过量，干脆回流。制备乙酸正丁配用共沸蒸馀分水法较好。为了将反应物中生成的水除去，利用酯、酸和水形成二元或三元恒沸物，实行共沸蒸储分水法。使生成的南和水以共沸物形式逸出，冷凝后通过分水器分出水层，油层则回到反应器中。三试验内容1 .乙酸正丁酯粗品的制备：2 .乙酸正丁酯的精制：3 .乙酸正丁酯折光率的测定。四、物理常数化合物名称分子量性状比重(d)熔点CO点CC)折光率(n)溶解度水乙立乙醛正丁呼74.32液体0.810-89.8118.01.39919OOOO冰醋酸60.05液体1.04916.6118.11.3715COOOCO乙酸正丁B116.16液0.882-73.5126.11.39510.7OOOO卜丁烯56.12气休0.5951-185.4-6.31.3931*1VSVS正丁酶130.23Iq0.7689-95.31421.3992<0.058OO五、试验步骤在干燥的50m1.圆底烧瓶中,装入U.5m1.正丁静和7.2m1.冰醋酸，再加入3-4滴浓硫酸。混合匀称，投入沸石，然后安装分水器及回流冷凝管,并在分水器中预先加水略低于支管口，登记预先所加水的体积。在石棉网上加热回流，反应过程中生成的回流液滴渐渐进入分水器，限制分水器中水层液面在原来的高度，不致于使水溢入圆底烧瓶内。约40min后不再有水生成，表示反应完毕。停止加热。冷却后卸卜回流冷凝管，将分水器中液体倒入分液漏斗，分出水层，酯层仍旧留在分液漏斗中。量取分出水的总体积，减去预加入的水的体积,即为反应生成的水量。把圆底烧瓶中的反应液倒入分液漏斗中，及分水器中分出的酯层合并。分别用IOm1.水、IOm1.i0%碳酸钠液、IOm1.水洗涤反应液，用IOm1.10%的碳酸钠洗涤，检验是否仍呈酸性（如仍呈酸性怎么办？）,分去水层。将醋层再用IOm1.水洗涤一次，分去水层。将限层倒入小锥形瓶中，加少量无水蕨酸镁干燥。将干燥后的乙酸正酯倾入干燥的30m1.蒸储烧版中（留意不要把硫酸镁倒进去！）加入1-2粒沸石，安装好蒸馄装置，在石棉网上加热蒸储.收集124-126C的情分。产品称重后测定折射率。前后帽分倒入指定的回收瓶中。六、试验留意事项k冰醋酸在低温时凝聚成冰状固体（熔点16.64C）取用时可温水浴加热使其熔化后量取。留意不要触及皮肤，防止烫伤。2、在加入反应物之前，仪器必需干燥。（为什么？）3、浓硫酸起催化剂作用，只需少量即可。也可用固体超强酸作催化剂。4、当酝化反应进行到肯定程度时，可连续蒸出乙酸正丁酯，正丁醉和水的三元共沸物（恒沸点907（C）,其回流液组成为：上层三者分别为86%、11%、3%,卜层为19%、2%、97%。故分水时也不要分去太多的水，而以能让上层液溢流回圆底烧瓶接着反应为宜。5、本试验中不能用无水打化钙为干燥剂，因为它及产品能形成络合物而影响产率。6、依据分出的总水量（留意扣去预先加到分水器的水量），可以粗略的估计酯化反应完成的纯度。7、产物的纯度也可用气相色谱检杳。用邻苯二甲酸二壬酯为固定液。柱温柔检测温度100C,汽化温度150C。热导检测器。氢为我气，流速45m1.11ino*附：【掾作要点】1.加入磁酸后须振荡，以使反应物混合匀称。2 .反应应进行完全，否则未反应的正丁醇只能在最终步蒸播时及酯形成共沸物(共沸点117.6C)以前情分的形式除去，会降低酯的收率。3 .反应终点的推断可视察卜面两种现象：是分水器中不再有水珠卜沉;二是从分水器中分出的水量达到理论分水量，即可认为反应完成。4 .洗涤操作(分液漏斗的运用)：(1)洗涤前首先检查分液漏斗旋塞的严密性。(2)洗涤时要做到充分轻振荡，切忌用力过猛，振荡时间过长，否则将形成乳浊液，难以分层，给分别带来困难。一旦形成乳浊液，可加入少量:食盐等电解质或水，使之分层。(3)振荡后，留意刚好打开旋塞，放出气体，以使内外压力平衡。放气时要使分液漏斗的尾管朝上，切忌尾管朝人。(4)振荡结束后，静置分层；分别液层时，下层经旋塞放出，上层从上口倒出。5 .干燥必需完全，否则由于乙酸丁酯及丁醇，水等形成二元或三元恒沸液，市蒸摘时沸点降低，影响产率。乙酸正丁圉、水及正丁界形成二元或三元恒沸液的组成及沸点沸点(C)组成(%)丁静水乙酸正丁酯117.667.232.89355.545.590.7277390.518.728.652.71、正确运用分水野.本试验体系中有正丁醇一水共沸物，共沸点93C：乙酸正酯一水共拂物，共沸点90.7C,在反应进行的不同阶段，利用不同的共沸物可把水带出体系，经冷凝分出水后，醇、酯再回到反应体系。为了使薛能刚好回到反应体系中参与反应，在反应起先前，在分水器中应先加入计量过的水，使水而稍低于分水器回流支管的下沿，当有回流冷凝液时，水面上仅有很浅一层油层存在。在操作过程中，不断放诞生成的水,保持油层厚度不变。或在在分水器中预先加水至支U,放出反应所生成理论量的水（用小量筒量）。用分水器优点：运用回流分水反应装置，刚好分出反应生成的水，缩短了整个试验时间：把乙酸及正丁醇的摩尔比调整为I：1,域终蒸储时，基本上无前情分，产物纯度很高。6 .选用薛酸比1:1缘由：由正丁醇过量，最终蒸储时前储重量大，酯产率低。用饱和氯化钙溶液和无水氯化钙都难以把板配中的正丁静完全除掉（见表1）。乙酸正丁酯（沸点126C）和正丁醇（沸点117.7C）形成共沸物（共沸点117.6C）,两者用蒸馆法分不开。表2是粗产物经蒸储分别各储分的色谱分析数据。表I用氯化钙处理乙酸正丁阳中正丁醇结果处理方法正丁薛含量7%乙酸正酯中加50%正丁醇4.95%用饱和氯化钙溶液洗涤后4.78%用无水氯化钙干燥后4.69%表2产物色谱分析数据沸S/C试验一试验二质量/g醇含量/%质量/g醉含量/%118'124*C5.513.65.221.4124125*C8.06.512.313.1125126*C9.21.53.33.2126127*C2.206.003.折光率的测定折光率（RefraCtiVeIndex）,又称折射率，是液体有机物的重要的物理常数之一.它是衡量液体有机物纯度的标记之一，是定性鉴定的一种手段。折光率比沸点更为牢靠，利用折光率不仅可以鉴定未知物，而且可以确定沸点相近、结构相像的液体混合物的组成。光在各种介质中的传播速度都不相同。当光线从一种介质（例如空气）射人另一种介质（例如内附）中时，由两种介质的密度不同，光的传播速度和方向均发生变更，这种现象称为光的折射现象。折光率及入射光波长及测定时介质的温度有关。一种介质的折光率前光线波长变短而增大，随其温度的上升而变小。般温度上升VC,液体化合物的折光率降低3.5X10'5.5×10,o为了便利起见，在实际工作中常以4X10'近似地作为温度变更常数。例如，甲基叔基雄在25C时的实测值为1.3670,其校正值应为:吟=1.3670十5X4X10'=1.3690<.在固定的温度、固定的光波波长卜.，各种物质都有它特定的折光率。通常规定用钠光谱的D线（钠黄光，波长为589.3nm）,温度以20为标准表示折光率。例如.在入射光为钠的黄光，测定温度为20C时，水的折光率为1.3330,表示为畸1.33301,这里n代表折光率，20代表测定时的温度，D代表钠光。折光率可以通过折光仪精确地测定出来，折光仪的种类许多，常用的是阿贝（Abbe）折光仪其优点是构造简洁，操作简洁；应用范围广且精确度较高：测样品的用量很少：可用白炽灯为光源。阿贝折光仪的工作原理就是基于光的折射现象和临界角的基本原理设计而成的。在肯定的外界（如温度、压力等）条件卜.，波长肯定的单色光从介质A斜射入介质B时，要发生折射现象（如图1）»依据折射定律，其入射角及折射角的正弦之比是个常数，并且及这两个介质的折光率nA（介质A）、nB（介质B）成反比。即:SinanB,门一z三.SinBnA图1光的折射现象隽卡/，图2测定折光率时目镜中常见的图象由于被测液体的折光率（nA）比棱镜的折光率（nB）小，故光线由被测液体射人棱镜时，要发生折射，其入射角必定大于折射角B0入射角增大时，折射角也必定相应增大。当入射角为90时Sina。=1,这时折射角达到最大值，称为临界角（以B。表示晨明显，在临界角以内的区域都有光线通过，是光明的，在临界角以外的区域没有光级通过，是暗的O在临界角上正好是“半明半暗”（图2）。目镜上有一个十字交叉线，若十字交叉线及明暗分界线里合，就表示光线由被测液体进入棱镜时的入射角正好为90o依据折射定律可得：nSina11Bsin当a=a1.>=90°,则=0/.nA-nijsin<1.棱镜曲折光率心是常数，各种液体的折光率不同，临界角也不同，要调整光线的入射角始终为90”（即明暗分界线对准十字交叉线中心），只要变更临界角就可达到目的。通过测定临界角的相对位置，经过换算就可以找出液体的折光率，阿贝折光仪的刻度是经过换算后的折光率的读数，故可干脆读出折光率。图3阿贝(Abbe)折光仪图4折光仪在临界角时的目镜视野阿贝(Abbe)折光仪的结构如图3所示。它的主要组成部分是两块直角棱镜组成的棱镜组，上面一块是表面光滑的测量棱镜，下面一块是表面磨砂的可以开启的协助棱镜。左面的镜筒是读数镜筒，内有刻度盎，其上面有两行数值。右边一行是折射率数值(1.30001.7000),左边一行是工业上测量溶液浓度的标度(。一95%)。右面的镜筒是测量目镜、用来视察折光状况。筒内装有消色散棱镜。光线由反射镜射入协助棱镜，发生漫射,以不同入射角射人液层，然后再射到测盘棱镜的表面上。此时一部分光线经折射后进入测量目镜，另一部分光线则发生全反射。调整螺旋，以使测我目镜中的视野如图4所示。试验步聚校正，1 .将阿贝折光仪置r一般白