水质 锰的测定 分光光度自动分析仪法（征求意见稿）编制说明.docx

水质镒的测定分光光度自动分析仪法（征求意见稿）编制说明水质镒的测定分光光度自动分析仪法标准编制组二O二三年H一月1.1工作过程2辎制订的必晏性分析2.1 污染物的环境危害I2.2 相关标准和工作的需要2-5国内外相关分析方法33.1 主要国家、地区及国际蛆织相关分析方法研究33.2 国内相关分析方法研究43.3 国内外相关分析方法研究64枷M订的本m技术路线4.1 标准制订的基本原则74.2 标准制订的技术路线75方法研究氟告5.1 本标准研究的目标5.2 本标准研究的方法原理5.3 试剂和材料5.4 仪器和设备1010131415165.5 样品5.6 分析步舞5.7 方法检出限5.8 精密度和准确度5.9 对现行测定水质钛的国家标准的适用慢研究5.10 质量保证和质堡控制6*.*«.*"*.I.-.-.*"*"*”«.*.I.-.-.*"*"*”«.*.I.-.-.*"*"*”«.*.I.-.-.*"*”6.1 主要工作过程166.2 方法验证数来的取舍166.3 方法险证结论167烟实*彼8考文M19I/I1920Mta-方法It证报告1*MWM.1.1 实验室基本情况201.2 方法检出限、测定下限测试数据211.3 方法精密度221.4 方法准确度242方法验证数据汇总272.1 方法检测出取、测定下限汇总272.2 方法精密度数据汇总282.3 方法准确度数据汇总2934)水质镒的测定分光光度自动分析仪法编制说明1项目背景1.1 工作过程.成立标准编制组垂庆市生态环境监测中心在2023年3确定标准编制任务后，立即成立了标准编制小组.根据£国家环保标准制修订工作管理办法（国环规科技2017I号）的相关规定.经过认真研究、分析、嘛选，对技术路线进行研究，展开方法研究工作,隔写标准草稿，1.1.2 研讨确定技术方案2023年4月，重庆市生态环境监测中心组织相关人员召开了研讨会，与会人员认为本标准的适用范阚、主要内容及娘制标准的技术路线可行.符合国家有关标准制修订技术规范要求，且具有创新性和广泛应用性，同时建议充分论证方法的重现性、检出眼、精空度和准确度，以及方法在国际国内运用的情况，根据本标准关键技术特点，建议将标准名称为定为£水质钵的测定分光光度自动分析仪法。1.1.3 进行方法研究2023年5-6月,根据原来设定的技术路线和确定需补充的国内外方法研究检索.S询和收集国内外相关标准和文献资料.并根据国内相关质法标准,而目前水麻铭测定的分析方法、研究IS展以及存在向SS进行归纳和总结。在整理借格的基础上，进行了方法研究，1.1.4方法验证工作标准堀制组结合环境赛测分析方法标准制修订技术导则（HJ168-2020>.研咒、健立了本标准的实验方案,并于2023年7月犯税6家有资质的实脸室进行方法脸证,于2020年1月对裟证结果进行分析、总结，确定本方法的验证结论，1.1.5 编写标准征求意见稿和编制说明2023年8月.标准编制组根据方法研究结果.以及各5金证单位原来的验证报告.编制完成了标准征求意见犒和编制说明。2标准制订的必要性分析2.1 污染物的环境危害2.1.1 铸的性质状态锚，化学符号Mn,原子序数25,是一种银白色过渡金属，质坚而脆，密哎7.44gcm熔点1244C,沸点1962。化合价为+2、+3、+4、M和+7,其中以+2（Mn”的化合物、+4（二钝化锭.为天然矿物）和+7（高锭酸盐,如KMno4>.+6<ftS.J1.DK2MnOj）为傍定的氧化态，在固态或固体状态时它以四种同素异形体存在：U镭体心立方.B铭（立方体），丫锭（面心立方,5链（体心立方）。电离能为7.435电子伏特，在空气中易氧化，生成褐色的制化物/孟层糕也易在升温时氧化.形成层状氧化桃皮，以很近金属的氧化层M11O,而外层是Mn«1.在高于8U0X?的淑度下氧化时,MnQ的厚度逐渐增加,而Mn«1.层的厚度减少,在800C以卜出现第：.种氧化层MmO?.在约4S0T以下最外面的第四层氧化物Mno2是稳定的。钵能分就水，易溶于稀喉，并孑j¾1.气放出，生成：价铳离子.钻（Mn）是岩石和土堆组成部分，常与铁同时存在，但岩石中住的丰度很小，因此水中钻的浓度通常比快小.在全国土馔污染状况调查中.福足必测项口之一,地下水中由于洪氧，钵为溶解态的二价，汲出地面与空气接触后，被氧化后成可溶性的三价镭配合物和胶体态的四价话悬浮物，若经放汽，可与铁等共同沉淀，拓是人体和动机物体所必需的一种微Jit元素,地俅上一切生命的生物学功能都与镭元素猿定相关.它是构成正常骨骼时所必要的物质.有多方面的作用.它在人体锦-超就化物岐化的、丙阳酸脱竣酸醉中起若重要的作用，可以激活必要的脩，使维生素H、B.C能地利被人体利用：在制造甲状腺素时也不可或缺。2.1.2 锈的来源蚓足地无中含瞅较为丰富的金属之一，在地表水中存在溶解和悬浮两种形态.镭的污染可能来自丁山、冶金、化工等工业废水。铸浓度大于1.mg1.Bh可能是由于含镭矿物在还原条件下受水的侵蚀，或者是由于某些类型的微生物活动的结果，以及矿山、冶金、化工等工业废水的污染所致.2.1.3 锤对健康和环境的危宙人体吸收过量乜会引起锚中彼,造成部分身体系统不同程度的损害和病变或出现不适.重度的可出现暴躁、幻觉等症状，弓I发在狂睡.钵的氧化物能在水管内壁逐步沉积,形成“黑水”现软.钻的毒性与空气接触有关，但饮水引起的慢性中毒未见HI道.地表水中的牯浓度平均低于0.（）5mg,1.饮水中锭的主要何也是使水产生令人讨求的味和色.WHO（1970）认为钻浓度大-TQ05mg1.时.即可出现这种问题.我国生活饮用水卫生标准对懦的含埴进行了产格的规定：知不大于O.1.mg/1.,此外，制然法的水，会使洗涤衣物或卫生设备用卜难去除的掰点,含话细笛也能在管道中繁殖,据报道,我国有几个大的地表水系不划程度地受到铳污染，如长汀仪征段水系、江西乐安江水系.隹污染会引起肺炎和其他疾病，f在1941年KawamUm曾报道H本的一个小团体16人因饮用特污染的水发生也中毒.其中3例死亡（包括一名自杀久因此砧是环境监测水麻常规监控指标之一，也是生活饮用水水质分析中经常检测的项目.2.2 相关标准和工作的需要1：1前欧洲多数国家对饮用水中的锭浓度行较严格的规定.我国对饮用水水源水、地下水、生活杂用水和城市污水再生回用水的铭浓度也有类似限值。因此，钵含埴的多少是判断水体污染程度的Jfi要标志之一，也是工业污水排放物的垂要控制指标之一.<地及水和污水监测技术规他?<HIT91-2002）把馁列为集中式生活饮用地衣水源地的补充项目，地我水环境质量、地下水防崎、生活饮用水卫生、生活饮用水水源水质、生活杂用水水质和地市污水再生利用工业用水等相关质盘标准中镭的浓度限值详见表1.海水质Ift标准(GB3097-1997).渔业水质标准(GB11607-89).农田灌溉水质标准(GB5O4-2OO5)则时水中钵的浓度限伯没有规定.表1我国水质标港中锈的浓度限值标/名称标加号项目名称浓度IHai单位：mg.,1.)地衣水环境质疑标iftuGB3838K)O2靖0.1集中式生活饮川水H浓水源地补充项目地下水质at标椎睥GBT1484«2009住【类H类川美IV类V类0.05近0.05近0.1!.0>1.0生活饮用水TI生标涯EGR57492X)6铉0.3生活杂用水水所标准叫CFr48/999秸幡所使器冲洗.地市绿It：0.1洗车'扫除I0.1城市污水廊生利川工业用水水质用GB<r19923-20050.1冷却系统补充水、洗涤用水'锅炉补鳍水、工艺与产Ia用水铭也是近年来H1.点污染源监测项目之一。在我国，有污水综合排放标准、城钺污水处理厂污染物排放标准、污水排入城镇下水道水质标准等多个排放控制标准规定了恬的排放控制限值。相关排放标准限值见表2.污水探令排放标准(GB8978-1996),城钺污水处理厂污染物排放标ift(GB18918-2002)、污水排入城锚下水道水顺标准(GB.T31962-2015)X污水排入城市下水道水般标准(CJ3432O1O)等行业持放标准中则未对钻的排放限值作出规定.表2我国排放标准中他的排放限值标准名称标准号项目名棘浓度1«的(单位Img1.1.)色水综合扑放标?ItWGB897g-I996总钻近川范用一，标准演标准级标准合成脂防酸工业2.05.05.0其他排河的位2.02.05.0城浦河水处理/污s物井放标准mGB18918.2002总钵2.0选界控制域H最高允许排放浓收(H均值)污水水入入城F水遒水质标准GB-T31962-2015总依AiiBtSC策255污水博入城市下水道水旗标准N1.CJ3432(HO总恬A级B级C嫌255山干恬对人体和环境危害较大的特点.锭在环境介质中的存在以及人为的持放活动受到管控，对于环境样品中的镭的测定是其管控的基础，3国内外相关分析方法研究3.1 主要国家'地区及国际组织相关分析方法研究经杳例近年钵测定方法的应用方面,包括标准专利网等网站文献资料,搜索了各国标准，包括欧洲标准、ISO标准、美国国家标准等现行的国际标准方法，结果发现锚的检测方法及相对应的样M前处理方法较多，主要以EPA标准为主.ISO标准中应用火焰和电热度子吸收光谱法测定：英国等国主要引进【SO标准方法制定本国的相关标准.法国采用化学方法对钱进行了相关研究：EPA标准中涉及的M的方法很多,主要行火焰原子吸收分光光度法、石期炉原子吸收分光光度法、电感耕令等离子体光谙法、电感糖合等离子体研谱法等，样品前处理消解方式涉及酸消解、微波消解等。EPAMetb)i601OD方法是用ICP-AES法刈定溶液中30多个金屈及非金属元素，可分析饮用水、地表水、生活及工业废水、土填底泥、固体废体物以及生物体中相、锚、碑、仲、锁、械、硼、锦、钙、辂、钻、铜、铁、铅、狎、镁、钛、汞、铝、锲、候、钾、硒、二氧化珪、银、钠、锢、钱、锡、钛、倒、锌等31个元素。EPAMethod200.7是用ICP-AES法测定溶液中金属及部分非金属.可测定水、废水及固体废弃物等中的、悌、林、饮、钺、硼、i.钙、络、牯、铜、铁、铅、便、楼、汞、钳、裸、馀、砰、硒、可溶性硅(二氧化珪、银、钠、镌、蛇、锡、钛、讥、粹、(钵、铉)计31个元素，EPAMcth<i601ODEPAMethod2(X).7方法均需对样品进行的处理，与之匹陋的方法有EPAMcthcxis3()05.3010.3015、3031、304()、3050.3051、3052等.MC1.hOd3005酸解地表水、地下水，火焰原子吸收光潜法或电季稿令等离子光谱法测定铝、珅等23个元泰总可回收元款MethixJ3010测定迁移过程的提取物、含有悬浮物的废弃物等，样品酸解后采用火焰像f吸收光谱法或电感朋合等离广光谱