《沥青铺面材料挥发性有机物的测定—气相色谱-质谱法》网上征.docx

XXXXX.XXX××XXXXXX河北省地DB13方标准DB13TXXXX-202X沥青铺面材料挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法Aspha1.tPavingMateria1.S-DeterminationofVo1.atiIeOrganicCompounds-GasChromatography-MassSpectrometry（征求意见稿）202X-XX-XX发布202X-XX-XX实施河北省市场监督管理局前12345678910111213D6XXTXXXX-202X吉1适用越国2规范性引用文件2术语和定义2试剂和材料2方法原理3仪器和设备3样惊3分析步骤3结果表示5精密度（恃补充）5质量保证与质量控制5废物处理.5注意事项56s1011附录A附录B附录C附录D-XZ,刖目为贯彻£中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国大气污史防治法,保护生态环境，保障人体健康,规范浙声悌面材料中挥发性有机物的测定方法制定本标准.本标准规定了测定沥青铺面材料中挥发性有机物的气相色谱-质谐法。本标准为首次发布。本标准由河北有交通运输厅提出并归口.本标准起草单位：邯郸市交通运械局干线公路建设管理中心、北京工业大学、邯郸中建恒侦工程项目管理有限公M、河北唯达公路工程有限公司、河北工程大学.本标准主要起草人：弓社演、边建民、王胡、栗剑、陈月花、弓世凯、冏波切、白新燕、郛笠莉、李合丰、刘逢涛.高颖、自音雨.本标准验证单位；北京即於秦克质量技术检测有限公司、中国国检测试控股集团股份有限公司、河北省生态环境监测中心、邯郸市环境监控中心、中国科学院大气物理研咒所.沥青铺面材料挥发性有机物的测定一气相色谱-质谱法警告：本标准使用的标准品为易挥发的有毒化学品，操作时应按照要求佩戴防护器具，避免吸入或接触皮肤和衣物.1适用范围本标准规定了测定沥料铺面材料中挥发性有机初的气相色谙-质谱法。本标准适用于沥皆铺面材料中79种等挥发性有机物的测定。当采样体积为100mI时.本方法检出限为0314.8g11,测定下限1.0592g11.洋见附录A.注,仆F小家或批。的仪器件傥不同.在确保满足本标前方法依出限的附提3实验室可送看调条取样体枳.2炊范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.其中,注日期的引用文f1.仅该日期对应的版本适用于本文件：不注日期的引用文件,其最新版本（包括所有的强改单适用于本文件。HJT55大气污染物无组织推放监测技术导则HJIW环境空气质量手工监测技术规范HJ589突发环境事件应急监测技术短范HJ604环境空气总J、甲烷和非甲烷总始的泅定口接迸样气相色谱法HJ732固定污染源废气挥发性有机物的采样气袋法HJ759环境空气挥发性有机物的测定线采样/气相色请-质诺法JTGF40公路沥青路面地工技术规他JTGDSo公路沥青路面设计规范3术语和定义下列术语和定义适用于本文件.3.1 沥IHI面材料浙声铺面材料是浙青或以浙市为主要原料,在沥青路面修筑及养护等环节中的主要铺装材料.4试剂和材料4.1 标准气；浓度不低于1.mo1.mo1.,压力不低于1.OMPa,可保存一斑（或参见标准气证书的相关说明）.根据实际工作需要.购买有证标准气体或在有资质单位定制合适的混合标准气体.4.2 标准使用气：使用气体税择仪（6.3）将标准气（4.1）用高纯气（4.3）桶择至指定浓度（nmo1.mo1.。也可采用峥态稀和法，使用液体标准物质配制.4.3 MaX:纯度99.999%.4.4 氟气：纯度£99.999%,4.5 吸附剂：Tenax、CarbopaCk、硅I设等吸附剂，或者其他等效吸附剂，5方法原理沥声铀面材料挥发后的VOCS样品经陵浓缩、热脱附后,进入气相色谱分高,用质谱检测进行检测,通过与标准物质保留时间和质谱图相比较进行定性.6仪器和设备6.1 气相色谱-质谱仪：色谱部分具有程序升温功能，旗诺部分具有70eV的电子表击（EI）电离源，走NIST侦谱图际，具有全扫描（SCAN）,手动/自动诩谐、数据采集及诣原检索等功能.6.2 毛细管色谱柱：石英毛细管色谱柱,60m（长度）×0.32mm（内径）×1.8m（膜厚.填料为6%都丙於苯冬94%:卬花聚硅氧烷.也可使用其他等效毛细管色诺柱，6.3 气体稀择仪：最大稀择倍数不小于100倍.6.4 采样篮；内壁情性化处理的不锈钢短，耐压值大于24IkPa，应符合HJ759相关要求。6.5 气袋：触聚合物薄膜气袋，应符合HJ732相关要求.6.6 气体浓缩仪：具有自动定量取样的功能。气体浓缩仪与气相色谱-质谱联用仪连接管路均使用情性化材质.7样品1 .1样品采集7 .健采样方武参照HJ759：8 .1.2,裳采样气袋采样方式参照HJ604和HJ732.7.2 样品保存采样林样品：样品在常温下保存，采样后尽快分析，20天内分析完毕.气袋样品：样品避光保存,采样后尽快分析,一般不超过8小时.7.3 空白«将岛纯度氨气（4.3）注入预先湎洗好的气袋6.5）或清洗好并抽至灰空的采样地（6.4）,作为空白试样.7.4 全程序空白符高纯度氮气（4.3）注入预先清洗好的气袋（6.5）或清洗好并抽至真空的采样地（6.4）带至采样现场，与同批次采样的样品采用相同的运输、保存和制备条件，8分析步骤8仪“条件1.1.1 仪”考条件说明不同型号或批号仪涔的最佳工作条件不同，应根据仪器运行状况或仪器厂商建议进行优化，本标准提供的条件仅供参考.1.1.2 ,WWe仪a若采用单锻冷阱气体灌缩仪，取机体枳100mI(根据样品中的化合物浓度和气体浓缩仪状况，取样体积可在Iom1.40Om1.范国内取整).进样流速为SOm1./min：进样阀温度：I6t:冷阱捕集温度：20C:脱网温度:26OC；脱附时间：2min:传输线温度：160C.b若采用多fit冷阱，体浓缩仪：取样体枳100m1.(根据样品中的化合初浓度和气体浓缗仪状况，取样体枳可在IomMOomI施困内取整，若样品中化学物浓度较高.也可通过气体稀择仪对样品进行稀糅处理(6.3),其他条件参数可按照气体浓缗使用说明或厂家工程师要求或建议设定.参考条件：进样流速60mUmin,一级冷阴捕佻潮度4)匕，二级冷阴捕集温度7(C,三级冷网捕集JS-90C,一级冷阱解析温度IOC,二娘冷阱解析湿度22OC,纪气吹扫时间5(吨升，一级冷阱向二级冷阱转移体枳30汽升.三级冷阱解析时间2分神.系统战燧时间30分钟.1.1.3 ,相色谱#*#程序升温：40C保持IOmin,以IOtVmin升至290。在290C保持5min.进样I1.温度：16()C.找气流速：Imhmin.1.1.4 质谱参考条件离子源温度：240,接口温侬28(C.扫描范明：35-300u：离子化能愤：70eV：扫描方式：全扫描(SCAN)；其余梦数按照仪器使用说明书进行设定.8.2 校准8.2.1 仪4»性能检行开机启动之后,首先对GC-MS系统进行仪渊性能检查.根据仪器说明书运行相应检查.为保证检测结果的准确性，开机启动后或连续运行12h后，应进行质谱功能调谐，须达到仪器使用要求，仪渊使用前浙育全M三丁胺对筋谱仪进行质量数、分辨率和灵敏度及性能调谐,关犍两子丰度应满足表1的要求，否则时顺谱仪的卷数进行调整。表1全茶；.丁胺的关谊离产丰度要求顺传比(nVz)禽子丰度甩IH比(Wz)禹子丰度范Hi69施峰，100%相对丰度169峥的5%5O%B1.69”的20%-加%26469"J的5%-5O%822标准曲线的检制通过气体秘稀仪(6.3)用/纯氯气(4.3)稀科标准气(4.1),配制成低、高两种浓度系列按照仪器参考条件(&1进行分析洌定，绘制标准曲规。实际工作中,根据待测样品中挥发性有机物可能的浓度范附选择配制低浓度系列校准曲线或高浓度系列校准曲规，8.3 试样费定8.3.1 气袋采样舞定将气袋试样连接至采样模块，按照8的参考条件进行测定.8.3.2 侬样定将采样就试样连接至采样模块，按照8.1的卷考条件进行涮定。8.4 空白班按照与试样测定相同的条件和步骡进行系统空白7.3和全程序空白7.4的测定.9结果表示9.1 目标化tt9.1.1 定性分析根捌样品中目标化合物与标准系列中目标化合物的保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比信息相比较，对目标化合物进行定性，应多次分析标准物质寿到目标化合物的保留时间均（ft,以平均保留时间土3倍的标准偏差为保刷时间窗口，样品中目标化合物的保刷时间应在其范恸内.目标化合物的标准顺谐图中相对车度高于30%的所有离子应在样A1.,质谓图中存在，样品旗谐图和标准质谱图中上述特征禹子的相对幸衣的差要在±30%以内.如果实际样品存在明显背景干扰.比较时应报除背景影响.9.1.2 定=分析目标化合物经定性鉴别后，采用校准曲设法进行定修计算，试样中FI标化合物浓度通过相应的校准曲线计算.9.2 结果表示当测定结果小于1.O.Opg/m'时，保留至整数位：当测定结果大于等于IO.Ogn时，保留三位有效数字.10精密度5冢验证总位分别对编制组统一况置的新青气体样乩进行了6次曲及测试,实验室内相对玩准偏总范用为O.3%23.O%,实验空间相对标准储差范用为2.9%33.1.%,无复性限范用为0.02gm1.36.2gm',再现性限范阚为0.02gJm'46.1.6g.'m,“详见附录D11质量保证与质控制10.1 fH个样品测定前，须分析一个空白试样7.3,空白试样中不得检出目标化合物。10.2 标准系列至少需要五个浓度点（不含零浓度点）.采用标准曲线法校准,曲线线件相关系数应方0.990,否则杳找原因，正新绘制标准曲i,103每20个样从说每批次样品（2OW应分析一个平行样.平行样丛的相对偏差应W30%,否则杳找原因并Hi新分析。KM每24h分析一次校准向我中间浓度点或齐次高点，测定结果与初始浓僮位的相对偏基应W30%,否则应查找原因或重新绘制标准曲戏.12废物处理实验中产生的废液和暧物应集中收集，并做好相应标识，委托有资质的IR位进行处理.13注意事项采样工具在使用前?E充分洗净，在采集不同包装单位样品时，要注意清洗或更换采样工具.附录A(规?性附录)当取样体枳为100mI时，在全扫描模式下.方法检出限和测定下限见表A。表A方法检出限和测定下限序号化学构检出限<gn,>制定下限(g.,m,)1-M.演甲烷1.35.12二男四发乙烷5.421.53反式2烯1510.14W-2-T259.85效乙烷Z1.8.46异戊烷3.313.47-氟三皴甲烷2.911.481.-rI1.8.39正戊