Baeyer-Villige-反应.docx

Baeyer-Villiger氧化酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧禾甲酸、间氯过氧不甲酸或三敏过氧乙酸等氧化，可在嫂旁边指入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最好的氧（怖。这类氧化剂的特点是反应速率快,反应温度一般在1040之间，声率高。CH3CO3H40°C'OOC,jHj-<!-C6HjCGHCeHs-E-OC6Hs+C15HjCO2H82%反应机理过酸先与舞基进行亲核加成,然后鲍世基上的一个屋基带着一对电子迁移到-0O-基团中与覆基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应。0R-(5-R+CeH5CO3HORo-(S-R+P-E-C6Hs具有光学活性的3-苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的构型保持不变，说明反应属于分子内重排：C6Hi3H不对称的酮氧化时，在重排步哪中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：R3C->R2CH-,O->>O>RCHa->CHJ-醉策化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到粉酸。RCO3HR-C-HRCO2H反应实例C6H5CO3H(CH加''CH2KroxCH2/RC(H(CH沙C=OxCHjCH3CSH,H2O2p_I_I50C,2h,85-90CH3Cj2H.H2O2Ch=CH-OCOCH3